前不久,聽(tīng)了一教授關(guān)于活性物種評(píng)估方法的學(xué)術(shù)報(bào)告,受益不少,強(qiáng)化了我對(duì)催化臭氧化工藝的兩個(gè)認(rèn)識(shí):•OH是主導(dǎo)有機(jī)物氧化的主要活性物種;催化臭氧化過(guò)程中多種活性物種相互轉(zhuǎn)化,其過(guò)程相當(dāng)復(fù)雜。但催化臭氧化工程應(yīng)用,缺乏基礎(chǔ)研究有力支撐;基礎(chǔ)與應(yīng)用研究鏈接不夠緊密,目前仍各唱各戲。
1、關(guān)于臭氧催化劑“作用域”及•OH反應(yīng)動(dòng)力學(xué)
學(xué)術(shù)界基本共識(shí):•OH壽命僅約10 ns;那么,臭氧催化劑作用域就很小。我曾在多種場(chǎng)合強(qiáng)調(diào)這一問(wèn)題,并嘗試從有機(jī)物分子(而不是•OH)熱運(yùn)動(dòng)角度估算距離大小,但仍未取得可靠結(jié)論。顯然,這一問(wèn)題不僅對(duì)工程實(shí)踐、甚至對(duì)實(shí)驗(yàn)研究都關(guān)系重大。早在2018年我們申請(qǐng)鐵基催化劑單元化填料時(shí)就明確闡述了催化劑“作用域”概念,可惜至目前仍未得到學(xué)術(shù)界和工程界的關(guān)注。最近,文獻(xiàn)中閱讀到類(lèi)芬頓反應(yīng)“限域強(qiáng)化”的概念,視角確實(shí)相近,很受鼓舞。
學(xué)術(shù)界很重視•OH反應(yīng)動(dòng)力學(xué),但指導(dǎo)實(shí)踐尚遠(yuǎn),且并非易事。常規(guī)化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究,反應(yīng)物在反應(yīng)前都是穩(wěn)態(tài)物質(zhì),而•OH非也;•OH濃度應(yīng)是單位時(shí)間單位體積產(chǎn)生量(這易估算)與其存活時(shí)間的乘積,其濃度非常小。若•OH濃度都測(cè)不準(zhǔn),我就不理解二級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)常數(shù)是如何測(cè)定的?除了二級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型,是否可以采納更合理的基元反應(yīng)模型?
2、關(guān)于活性物種及有機(jī)物的臭氧化
3、臭氧溶解、擴(kuò)散與催化過(guò)程及反應(yīng)器優(yōu)化